故事背景设定在四十年代中日战争前夕的动荡上海，出身卑微的孟森偶然目睹名杀手冷天涯执行任务，被其神乎其技的枪法彻底折服。历经千辛万苦，孟森终于拜入冷天涯门下，师徒二人从此命运交织。这段关系不仅是技艺的传承，更埋下了日后情感与野心激烈碰撞的伏笔。
冷天涯在一次刺杀行动中闯入豪宅，意外邂逅了居住在此的容小璇，两人瞬间一见倾心。面对怯弱堪怜的小璇，这位冷酷杀手竟生出无限柔情，不仅未加伤害反而悉心护她周全。然而命运弄人，小璇实为上海市长张定国之妻，这份跨越身份的爱恋注定充满荆棘，即便小璇决心为爱抗争，也深恐连累爱人而难以圆满。
与此同时，船上的邂逅又搅乱了另一池春水，以偷骗为生的尤若秋逃入冷天涯房中躲避追捕，自此对他暗生情愫。可惜冷天涯心系小璇，对若秋的倾慕始终冷漠相对，而痴情的孟森却对若秋一见钟情，无论如何努力都换不来对方正眼相看。爱而不得的煎熬让孟森逐渐走火入魔，为了赢得若秋芳心，他不惜抛弃师徒情义，甚至不择手段地策划加害恩师冷天涯。
这部《龙虎双霸天》在枪林弹雨的江湖背景下，细腻刻画了多角恋情对人性的极致考验。当欲望吞噬理智，曾经的师徒情谊在嫉妒与执念中分崩离析，只留下一曲关于爱与毁灭的悲歌。
